橡膠經(jīng)塑煉以增加其可塑性，實在質(zhì)乃是使橡膠分子鏈斷裂 ，降低大分子長度。斷裂 作用既可發(fā)生于大分子主鏈，又可發(fā)生于側(cè)鏈。由于橡膠在塑煉時，遭受到氧、電、熱、機械力和增塑劑等因素的作用，所以塑煉機理與這些因素密切相關(guān)，其中起重要作用的則是氧和機械力，而且兩者相輔相成。通?？蓪⑺軣拝^(qū)分為低溫塑煉和高溫塑煉，前者以機械降解作用為主，氧起到穩(wěn)定游離基的作用；后者以自動氧化降解作用為主，機械作用可強化橡膠與氧的接觸。  

    塑煉時，輥筒對生膠的機械作用力很大，并迫使橡膠分子鏈斷裂，這種斷裂大多發(fā)生在大分子的中間部分。  

    塑煉時，分子鏈愈長愈輕易切斷。順丁膠等之所以難以機械斷鏈，重要原因之一就是由于生膠中缺乏較高的分子量級分。當(dāng)加進高分子量級分后，低溫塑煉時就能獲得明顯的效果。  

    氧是塑煉中不可缺少的因素，缺氧時，就無法獲得預(yù)期的效果。生膠塑煉過  

    塑煉時，設(shè)備與橡膠之間的摩擦顯然使得膠溫升高。熱對塑煉效果極為重要，而且在不同溫度范圍內(nèi)的影響也不同。由于低溫塑煉時，主要依靠機械力使分子鏈斷裂，所以在像章區(qū)域內(nèi)（自然膠低于110℃）隨溫度升高，生膠粘度下降，塑煉時受到的作用力較小，以致塑煉效果反而下降。相反，高溫塑煉時，主要是氧化裂解反應(yīng)起主導(dǎo)作用，因而塑煉效果在高溫區(qū)（自然膠高于110℃）將隨溫度的升高而增大，所以溫度對塑煉起著促進作用。各種橡膠由于特性不同，對應(yīng)于低塑煉效果的溫度范圍也不一樣，但溫度對塑煉效果影響的曲線外形是相似的。由前已知，不論低溫塑煉還是高溫塑煉，使用化學(xué)增塑劑皆能進步塑煉效果。接受劑型增塑劑，如醌和偶氮等，它們在低溫塑煉時起游離基接受劑作用，能使斷鏈的橡膠分子游離基穩(wěn)定，進而天生較短的分子；引發(fā)劑型增塑劑，如過氧化二甲酰和偶氮二異等，它們在高溫下分解成極不穩(wěn)定的游離基，再引發(fā)橡膠分子天生大分子游離基，并進而氧化斷裂。此外，如硫醇類及二鄰甲酰胺基基二硫化物類物質(zhì)，它們既能使橡膠分子游離基穩(wěn)定，又能在高溫下引發(fā)橡膠形成游離基加速自動氧化斷裂，所以，這類化學(xué)增塑劑稱為混合型增塑劑或鏈轉(zhuǎn)移型增塑劑。