1生產(chǎn)工藝

目前，國(guó)內(nèi)外EVA產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝主要有4種:高壓法連續(xù)本體聚合、中壓懸浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。其中，溶液聚合和乳液聚合工藝應(yīng)用較少。市場(chǎng)上的EVA樹(shù)脂大多采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn)，VA含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以下同)一般為5%-40%。

高壓法連續(xù)本體聚合工藝通常采用高壓釜反應(yīng)器或管式反應(yīng)器，工藝原理類(lèi)似于低密度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)工藝。管式聚合的典型工藝有巴斯夫管式工藝、Lmhausem/Ruhrchemie管式法工藝、俄羅斯管式法工藝、住友化學(xué)管式法工藝和VEBLeuna-Werke管式法工藝等。管式聚合工藝可生產(chǎn)VA含量小于30%的EVA，管式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為25%~35%。

釜式聚合的典型工藝有杜邦、USI等釜式法工藝，可生產(chǎn)VA含量小于40%的EVA，釜式反應(yīng)器的單程轉(zhuǎn)化率為10%-20% 。

2國(guó)內(nèi)外EVA發(fā)展概況

2.1國(guó)外發(fā)展概況

1960年，美國(guó)杜邦公司采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝，首先實(shí)現(xiàn)了低VA含量的EVA工業(yè)化生產(chǎn)。隨后，UCC，Bayer，Exxon、日本三井、東洋曹達(dá)、住友、尤尼卡等30多家公司相繼投產(chǎn)EVApEVA作為塑料新品種得到迅速發(fā)展。2003年，全EVA生產(chǎn)能力約1 700 kt以上，其中美國(guó)約680 kt/a，日本約200 kt/a，西歐約450 kt/a，亞洲其他國(guó)家約300 kt/a。國(guó)外EVA主要生產(chǎn)廠(chǎng)及牌號(hào)情況見(jiàn)表1。

同時(shí)，我國(guó)的EVA乳液有了較大的發(fā)展。北京有機(jī)化化工廠(chǎng)從美國(guó)Reichhold化學(xué)公司引進(jìn)了1套15kt/a乳液生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品主要用于塑料薄膜粘結(jié)劑、嵌縫膠、無(wú)紡布用膠及防水粘合劑等;四川維尼綸廠(chǎng)同期也引進(jìn)了1套15kt/a乳液生產(chǎn)裝置，于1991年投產(chǎn)，生產(chǎn)6個(gè)牌號(hào)的EVA乳液，主要用于粘合劑、無(wú)紡布用膠、密封膠、地毯背襯膠、涂料和屋面防水層等。

1995年4月，從意大利引進(jìn)的40 kt/a EVA樹(shù)脂生產(chǎn)裝置在北京有機(jī)化工廠(chǎng)建成投產(chǎn)，可生產(chǎn)14個(gè)牌號(hào)VA含量為5%-42%，熔體流動(dòng)速率( MFR)為0.55~180.00 g/10 min的產(chǎn)品。產(chǎn)品廣泛用于熱熔膠、聚氯乙烯及橡膠改性劑、薄膜、熱收縮膜、泡沫塑料、粘合劑和涂料等。

中國(guó)石化北京燕化石油化工股份有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)燕化公司)化工一廠(chǎng)新建的200 kt/a LDPE裝置，可兼產(chǎn)EVA共聚物。該裝置引進(jìn)Exxon公司的專(zhuān)利技術(shù)，采用高壓管式法生產(chǎn)。產(chǎn)品牌號(hào)有LD 362，LD 361，LD 358和LD 369，其VA含量為3.70!0} 10.30l0，MFR為0.35~0.65 g/10 min，密度為0.923~0.932 g/m3，產(chǎn)品廣泛用于擠塑、薄膜。我國(guó)EVA主要生產(chǎn)廠(chǎng)及產(chǎn)品牌號(hào)見(jiàn)表2。

北京有機(jī)化工廠(chǎng)是目前全國(guó)大的EVA生產(chǎn)商，產(chǎn)品以5-0.3，14-2，14-0.7，18-2為主。上海石化公司和大慶石化公司近幾年沒(méi)有生產(chǎn)EVA，2002年燕化公司僅生產(chǎn)了2660t左右。近8年，國(guó)內(nèi)EVA進(jìn)口平均增幅為23.5%， 2003年EVA進(jìn)口量已達(dá)355 kt，需求基本依靠進(jìn)口。

3 EVA產(chǎn)品的供需狀況

2003年，EVA產(chǎn)量為3 070 kt，其中來(lái)自EVA裝置的產(chǎn)量約1 400 kt，來(lái)自L(fǎng)DPE裝置的產(chǎn)量約1 700 kt。從需求看，歐洲和北美仍是EVA的主要消費(fèi)地，2003年西歐消費(fèi)EVA 1 040kt左右，占34%;北美消費(fèi)EVA 770 kt，約占25%。與國(guó)外相比，我國(guó)EVA的加工應(yīng)用還處于起步階段，其原因很大程度受生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)量低、品種牌號(hào)少、產(chǎn)品售價(jià)高等因素影響，因而限制了EVA應(yīng)用領(lǐng)域的開(kāi)拓。

國(guó)內(nèi)EVA需求主要依賴(lài)進(jìn)口且數(shù)量增長(zhǎng)很快。進(jìn)口主要集中在廣東、福建、上海、江蘇、浙江、山東等地，其中廣東進(jìn)口量大，約占51.38%，福建約占20.68%，上海7.58%，江蘇6.08%，浙江5.68%，山東4.68%，其他省4.38%。進(jìn)口原料主要以中國(guó)臺(tái)灣省和日本、韓國(guó)、新加坡、美國(guó)為主，進(jìn)口牌號(hào)以VA含量高的鞋料及熱熔膠為主。進(jìn)口EVA樹(shù)脂主要牌號(hào)、性能及用途見(jiàn)表3。

4 EVA產(chǎn)品的消費(fèi)狀況

EVA作為一種新型材料，廣泛應(yīng)用于薄膜、粘合劑、擠出涂層、注塑、電線(xiàn)電纜等。國(guó)外60%以上的EVA被用來(lái)制造包裝薄膜、農(nóng)用薄膜、醫(yī)用薄膜等，25%~30%的EVA用來(lái)作為紙箱、紙盒密封和標(biāo)簽粘貼用的熱熔膠粘劑及地毯涂層。

我國(guó)EVA樹(shù)脂大消費(fèi)領(lǐng)域是發(fā)泡制品，占總消費(fèi)量的65%~68%，薄膜和熱熔膠粘劑排在第二位和第三位，分別占EVA樹(shù)脂總消費(fèi)量的16%和7%。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂消費(fèi)量增長(zhǎng)很快，2003年EVA樹(shù)脂的市場(chǎng)消費(fèi)量約為400kt.約占消費(fèi)量的13%。預(yù)計(jì)2005年，國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂生產(chǎn)能力為110 kt，需求482 kt， 2010年需求將達(dá)到706 kt。

4.1薄膜

薄膜是EVA共聚物大的應(yīng)用市場(chǎng)，其中透明膜占EVA薄膜的70%以上，其VA含量一般在1%~5%。近幾年，美國(guó)透明膜的年均增長(zhǎng)率一直保持在3%以上。

在我國(guó)，EVA薄膜主要是用作農(nóng)用功能性棚膜，其透光率高，保溫能力、耐老化性及防霧滴性能好，是一種較理想的農(nóng)膜基料。對(duì)于甘肅、寧夏、西藏等地區(qū)的農(nóng)膜用戶(hù)而言，質(zhì)量及保溫性能好的EVA棚膜是的功能棚膜。

此外，EVA還可用作包裝膜、醫(yī)用膜、層壓膜、鑄造膜等。EVA復(fù)合薄膜現(xiàn)已用于包裝醬菜、腌漬品、液體汁類(lèi)等物品。

近幾年，皂化或部分皂化的乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVAL)樹(shù)脂發(fā)展迅速，在包裝材料中使用可以阻止氧氣進(jìn)人，提高食品保存期;含有阻隔性結(jié)構(gòu)的EVAL樹(shù)脂，可以在硬質(zhì)包裝和軟包裝中使用，也可用于包裝溶劑、化學(xué)品和。

4.2發(fā)泡材料

發(fā)泡制品是我國(guó)EVA的主要應(yīng)用領(lǐng)域。由于EVA共混發(fā)泡制品具有柔軟、彈性好、減震、耐化學(xué)藥品等性能，因此廣泛用于中、旅游鞋、登山鞋、拖鞋，涼鞋的鞋底和內(nèi)飾材料，另外還用于隔音板、體操墊、密封型材等。預(yù)計(jì)到2006年，發(fā)泡制品對(duì)EVA的需求量將超過(guò)250 kt。國(guó)內(nèi)發(fā)泡制品主要使用進(jìn)口EVA樹(shù)脂，代表性的牌號(hào)有美國(guó)杜邦公司的460，560，尤西埃公司的630，631;日本朝安公司的630，640，東洋公司的630，631，630 F，三井公司的K706 N、P 1450，住友公司的H1011，H 2020;韓國(guó)現(xiàn)代公司的440，450，550，三星公司的180 F;新加坡TCP公司的H 2020及H 2071。

國(guó)內(nèi)主要EVA發(fā)泡鞋材生產(chǎn)廠(chǎng)家有3 211家，EVA鞋材及其他發(fā)泡制品的生產(chǎn)廠(chǎng)大多位于廣東和福建一帶，尤其是廣東的東莞、廣州、番禺、中山、順德等地，估計(jì)這些地區(qū)EVA鞋材需求量在100 kt左右。福建的廈門(mén)、泉州等地有很多鞋廠(chǎng)，僅泉州地區(qū)的需求量就在50 kt左右。規(guī)模較大的廠(chǎng)家有廣州桓盛塑料有限公司、汕頭經(jīng)濟(jì) 特區(qū)建新塑膠有限公司、東莞城興橡塑制品有限公司、東莞君穎橡塑制品有限公司、東莞安嶸運(yùn)動(dòng)用品有限公司、東莞聲佳EVA發(fā)泡塑膠制品有限公司、順德桓群塑料有限公司、福建泉州三盛橡塑發(fā)泡鞋材有限公司、晉江威克鞋材有限公司等。

VA含量12%~16%的EVA產(chǎn)品，通常用于制造高倍率、獨(dú)立氣泡型泡沫材料。這類(lèi)材料是國(guó)際上廣泛使用的新型保溫材料，主要用于救生浮具、機(jī)車(chē)車(chē)廂和建筑領(lǐng)域等。生產(chǎn)廠(chǎng)家多集中于沿海的東莞、深圳、汕頭等地。

EVA發(fā)泡材料也廣泛應(yīng)用于玩具領(lǐng)域，如童車(chē)輪、座墊、彩色拼圖、積木等。近年來(lái)，我國(guó)的玩具加工業(yè)發(fā)展迅速，生產(chǎn)多集中于沿海的東莞、深圳、汕頭等地，主要以出口和對(duì)外加工為主。據(jù)分 析，這些廠(chǎng)家每年消耗EVA約5 kt，使用的牌號(hào)與鞋材基本相同。

4.3熱熔膠

EVA熱熔膠主要使用VA含量在25%~40%的品種，其特點(diǎn)是機(jī)械性能和穩(wěn)定性好，粘度高，粒度可控制，耐蠕變性及熱封性之間有很好的平衡關(guān)系，固化速度快，濕粘性好，對(duì)難以粘結(jié)的薄膜基質(zhì)等有特殊的粘接性。由于EVA熱熔膠不含溶劑，沒(méi)有環(huán)境污染和易燃的危險(xiǎn)，適應(yīng)于高速自動(dòng)化生產(chǎn)流水線(xiàn)操作，因此它廣泛應(yīng)用于書(shū)籍無(wú)線(xiàn)裝訂、包裝、家具封邊、汽車(chē)和家用電器的裝配、制鞋、地毯涂層和金屬制品的耐腐涂層。2003年我國(guó)熱熔膠領(lǐng)域共消耗EVA 31 kt。

4.4電線(xiàn)電纜

電線(xiàn)電纜中使用的EVA樹(shù)脂，VA含量一般在12%~24% o EVA用于電線(xiàn)電纜絕緣材料有2個(gè)優(yōu)點(diǎn):(1)可容納大量填料而不脆裂，且綜合力學(xué)性能無(wú)損失;(2)容易交聯(lián)。典型的應(yīng)用領(lǐng)域包括熱收縮性絕緣體、半導(dǎo)體屏蔽材料和阻燃絕緣材料。

4.5其他

EVA在、箱包、瓶墊蓋、各種擠出軟管、硬管、片等領(lǐng)域也有較為廣泛的應(yīng)用。2003年我國(guó)EVA在這些領(lǐng)域的用量為57 kt左右，其中瓶墊蓋的用量為15 kt左右。