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交聯(lián)改性提高淀粉的耐水性能,降低其降解速率以及改善濕環(huán)境下這類材料的力學(xué)性能的另外一種有效方法是交聯(lián)。交聯(lián)就是在交聯(lián)劑存在的情況下使共混物中的羥基和其它活性基團(tuán)反應(yīng)。最近通過微波輔助在固態(tài)下也實現(xiàn)了玉米淀粉的交聯(lián)。另外加入光敏劑與淀粉及其衍生物共混,用紫外光照射時間來控制交聯(lián)度的技術(shù)也有報道。高度交聯(lián)后,淀粉共混體系耐水性明顯提高,材料硬化、韌性下降。在實際應(yīng)用中交聯(lián)度通??刂圃谳^低水平以兼顧體系的各項性能。
復(fù)合層改性為降低淀粉的水敏感性,在材料的外層引入疏水層以阻止水分的進(jìn)入,這樣就形成了復(fù)合層。聚酯-淀粉-聚酯復(fù)合層實際上在淀粉和聚酯的簡單共混體系中就存在,但是由于膜層不均勻,耐水作用有限。為了進(jìn)一步提高淀粉材料的耐水性,就需要有目的地在淀粉表面復(fù)合聚酯膜。常用的方法是涂層法,大多數(shù)淀粉復(fù)合層都是用這種方法制備的。最近,由可再生材料制備的聚亞胺酯、殼聚糖也被用于淀粉的復(fù)合層改性,這在強(qiáng)調(diào)環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的今天更具創(chuàng)新性。聚酯-淀粉-聚酯復(fù)合層有良好的耐水性能,其產(chǎn)品可以用于食品包裝或藥物、殺蟲劑和除草劑的可控釋放等。
接枝改性接枝改性就是在淀粉骨架上引入大分子鏈,按照方式可分為接枝聚合和衍生反應(yīng)。淀粉接枝改性主要為提高共混體系的使用性能或作為增容劑來增加淀粉和共聚物的相間結(jié)合力。自由基聚合是接枝聚合中最為常見的一種方式,主要是將烯類單體接枝到淀粉上。常用的烯類單體有醋酸乙烯酯、丙烯腈和丙烯酰胺等,引發(fā)方式有高能輻射和氧化還原。丙稀酸類接枝淀粉本身就可以作為可降解塑料用于農(nóng)業(yè)、藥物和食品包裝。聚甲基丙稀酸甲酯接枝到硬質(zhì)淀粉上得到的共混物可用于擠出加工皮革塑料。
小分子改性所謂小分子改性就是低分子量物質(zhì)與淀粉的羥基反應(yīng),使淀粉帶上官能團(tuán)。常見的小分子改性淀粉有烯丙基淀粉和乙?;矸鄣?。烯丙基淀粉以前是在高溫高pH值條件下制得,導(dǎo)致淀粉嚴(yán)重降解,分離困難。共混改性將熱淀粉與其它材料共混,既可以提高淀粉的耐水性和力學(xué)強(qiáng)度,又大大簡化了材料的制備過程。常見的可與淀粉共混的材料有不可降解的合成高分子、可降解的合成高分子、天然高分子以及天然無機(jī)物等。不可降解的合成高分子改性淀粉與淀粉共混的不可降解的合成高分子主要有聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。以聚乙烯為例,干態(tài)的淀粉就可以直接和聚乙烯混合來制備各種各樣的產(chǎn)品。盡管該產(chǎn)品有一定的生物降解性,但是淀粉和聚乙烯間極性的差異導(dǎo)致了產(chǎn)品的機(jī)械性能較差。
盡管說淀粉改性的橡膠和塑料還有著很多不如人意的地方,但是我們已經(jīng)欣喜地發(fā)現(xiàn)有些淀粉改性的可降解塑料已經(jīng)商業(yè)化了,這種新型輪胎由于質(zhì)量較輕并且滾動阻力較小,它的使用還有望降低汽車在行駛過程中的油耗和噪音。型號為GoodyearGT3的輪胎是市場上首次使用BioTRED材料制備的輪胎產(chǎn)品,目前該輪胎有望被用于美國福特汽車公司生產(chǎn)的型號為Ford F iesta的低油耗經(jīng)濟(jì)型轎車上。因此,我們有理由相信隨著石化能源和環(huán)境問題的日趨嚴(yán)重以及人們對淀粉研究的進(jìn)一步加深,淀粉必將在可降解塑料和橡膠增強(qiáng)與改性方面得到更加廣泛的應(yīng)用。